石墨烯/環(huán)氧樹脂復(fù)合涂料的研究進(jìn)展

核心提示:石墨烯/環(huán)氧樹脂復(fù)合涂料的研究進(jìn)展

環(huán)氧樹脂(EP)因具有不同的分子結(jié)構(gòu),可以表現(xiàn)出不同的性能。且由于易與不同的固化劑、稀釋劑、助劑、膠粘劑等混合使用,制備出具備優(yōu)異的機(jī)械、力學(xué)、熱學(xué)、粘結(jié)性、絕緣和防腐性能的環(huán)氧樹脂材料,而被廣泛應(yīng)用于防腐涂料。但隨著應(yīng)用環(huán)境復(fù)雜化,單純的EP涂料表現(xiàn)出一些不足:一是由于熱導(dǎo)率低導(dǎo)致耐熱性差,多數(shù)EP只適用于100℃以下的環(huán)境;二是因固化后交聯(lián)密度大,以致于摩擦系數(shù)高,耐磨性和耐沖擊性差;三是電阻率高易產(chǎn)生靜電效應(yīng);四是固化后易產(chǎn)生缺陷,影響防腐性能。為更好地利用EP的優(yōu)點(diǎn),常加入填料以改善性能。石墨烯因其獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理性能及其衍生物可引發(fā)聚合反應(yīng)等特點(diǎn),引入柔性鏈段,在改善樹脂基材料性能方面具有巨大的潛力。由于石墨烯的比表面積大、表面能高,作為填料添加到環(huán)氧樹脂中時(shí)易團(tuán)聚,從而影響涂料性能。為將石墨烯均勻分散到環(huán)氧基體中,學(xué)者們進(jìn)行了大量研究。從最初的簡(jiǎn)單混合,發(fā)展到超聲分散技術(shù),進(jìn)而利用硅烷偶聯(lián)劑改善石墨烯與環(huán)氧樹脂之間的接合性和相容性。研究發(fā)現(xiàn):石墨烯的加入利于提高涂料性能,但當(dāng)添加到一定量時(shí),由于石墨烯的堆積會(huì)影響涂料性能的進(jìn)一步提升。近幾年,部分學(xué)者通過(guò)對(duì)石墨烯表面進(jìn)行官能團(tuán)修飾,制備出了功能化石墨烯,發(fā)現(xiàn)其在保留石墨烯基本特性的同時(shí),可改善與環(huán)氧基體的接合性,使得石墨烯/環(huán)氧樹脂復(fù)合涂料的研究有了新的進(jìn)展。 

1、石墨烯/環(huán)氧樹脂涂料的研究進(jìn)展

從熱學(xué)性能來(lái)看,石墨烯是目前所知具有最高熱導(dǎo)率的材料(單層約為5000W/mK),作為填料加入可提高環(huán)氧的耐熱性;從機(jī)械性能和力學(xué)性能來(lái)看,石墨烯由sp2雜化的平面碳原子構(gòu)成,具有高模量、高強(qiáng)度,且石墨烯層間具有較低的剪切力和低摩擦系數(shù),容易轉(zhuǎn)移到環(huán)氧涂層對(duì)偶表面形成轉(zhuǎn)移膜,與環(huán)氧復(fù)合使用后可提高涂層的耐磨性與耐沖擊性;從電學(xué)性能來(lái)看,石墨烯單層理論電阻率約為10-6Ω·m,且由于其堆密度低,在環(huán)氧樹脂中添加少量石墨烯時(shí)就可以擁有良好的導(dǎo)電性;從防腐性能來(lái)看,由于石墨烯的小尺寸效應(yīng)和二維片層結(jié)構(gòu),可改善環(huán)氧涂層中的缺陷,使其可在涂層中形成致密的隔絕層,從而減輕腐蝕。

1.1熱學(xué)性能

黃坤等以石墨烯為填料加入到環(huán)氧、環(huán)氧改性有機(jī)硅、乙烯基樹脂3個(gè)體系中,通過(guò)烘烤實(shí)驗(yàn)和電熱老化實(shí)驗(yàn)測(cè)試了石墨烯對(duì)涂層耐溫性和電熱耐老化性的影響。結(jié)果表明:與不加石墨烯相比,三者的耐溫性都得到了提高,且在通電500h后,環(huán)氧出現(xiàn)類似后固化的過(guò)程,使得固化后交聯(lián)更致密,石墨烯收縮也更緊湊,耐熱性更好。Yang等通過(guò)研究石墨烯片(G)/多壁碳納米管(MWCNTs)/環(huán)氧樹脂(EP)復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)G與MWCNTs之間存在協(xié)同效應(yīng),由于這種橋接作用,使得其與EP的接觸面積變大,避免填料團(tuán)聚。測(cè)得復(fù)合材料熱導(dǎo)率為0.321W/mK,較純EP(0.13W/mK)提高了146.9%。

1.2耐磨增韌性能

伍方將石墨烯(G)和氧化石墨烯(GO)用于改善碳化硅與環(huán)氧樹脂之間的界面結(jié)構(gòu),實(shí)驗(yàn)測(cè)得G/EP復(fù)合涂層在干摩擦和海水摩擦中的摩擦系數(shù)較純EP涂層降低了14.5%和33.7%,磨損率降低了69.1%和32.1%;GO/EP復(fù)合涂層的摩擦系數(shù)較純EP涂層降低了15.6%和35.5%,磨損率降低了79%和67.9%。任小孟等制備了G、GO/EP復(fù)合材料,考察兩者對(duì)EP的增韌增強(qiáng)效果。研究表明:當(dāng)G與GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí),復(fù)合材料的斷裂韌性分別增加102%和48.5%;當(dāng)G與GO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時(shí),復(fù)合材料的強(qiáng)度分別增加18%和2%。

1.3電學(xué)性能

王國(guó)建等通過(guò)自制的石墨烯與商業(yè)級(jí)碳納米管、富勒烯以及石墨分別作為納米導(dǎo)電材料加入EP中制備復(fù)合材料,研究其電學(xué)性能。研究表明:G是一種優(yōu)于碳納米管、富勒烯和石墨的導(dǎo)電填料,當(dāng)G的體積分?jǐn)?shù)為0.25%時(shí),復(fù)合材料的電導(dǎo)率發(fā)生滲流突變,說(shuō)明此時(shí)G已經(jīng)在EP中形成了導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)通道;當(dāng)體積分?jǐn)?shù)超過(guò)0.5%時(shí),電導(dǎo)率趨于穩(wěn)定達(dá)到2.02×10-7S/m。Serena等通過(guò)自制的金剛石和石墨烯/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料,對(duì)比了兩者的電學(xué)性能。結(jié)果表明:石墨烯的閾值遠(yuǎn)低于人造金剛石,當(dāng)石墨烯添加量為0.5%(體積分?jǐn)?shù))時(shí),復(fù)合材料的電阻率從7.14×107Ω·m下降到1.02×103Ω·m,這是由于石墨烯是一種優(yōu)異的電導(dǎo)體。

1.4防腐性能

周楠等以生物基沒食子酸(GA)和環(huán)氧氯丙烷(ECP)為原料,合成了沒食子酸基環(huán)氧樹脂(GEP),并以此作為石墨烯分散劑,制備了GEP-G/EP復(fù)合涂層。通過(guò)利用涂層吸水率、Tafel極化曲線和中性鹽霧測(cè)試對(duì)防腐性能進(jìn)行了表征。研究表明:相比純EP涂層,該涂層極化電阻和自腐蝕電流密度提高了1個(gè)數(shù)量級(jí),且吸水率下降了0.22%,耐鹽霧性也得到了有效提高。王玉瓊等以聚丙烯酸鈉作為分散劑,通過(guò)高速離心機(jī)分散2h,再超聲分散30min后,得到了石墨烯水性分散液,并制備了G含量為0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的G/水性環(huán)氧樹脂E44復(fù)合涂層。研究表明:石墨烯的加入提高了水性環(huán)氧的隔水效果,且較純E44涂層的Fick擴(kuò)散系數(shù)降低了2個(gè)數(shù)量級(jí);純E44涂層自腐蝕電流密度為0.13μA/cm2,而G/E44復(fù)合涂層的自腐蝕電流密度僅為0.038μA/cm2。


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